皂苷丨理化性质

#  一、性状
　　（1）大多为无色或乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体，如常春藤皂苷。
　　（2）多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感，但也有例外，如甘草皂苷有显著的甜味，且对黏膜刺激性较弱。
　　（3）皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存。
　　（4）多数三萜皂苷多呈酸性，但也有例外，如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。酸性皂苷分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常与金属离子如钾、镁、钙等结合成盐的形式存在，而大多数甾体皂苷呈中性。
#  二、溶解度
　　① 大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。
　　② 皂苷在==含水正丁醇==中有较大的溶解度，因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。
　　③ 次级苷由于糖数目的减少极性降低，在水中溶解度减少，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。
　　④ 皂苷元则难溶于水而易溶于石油醚＼苯、乙醚、三氯甲烷等低极性溶剂。
　　⑤ 皂苷有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。
#  　三、发泡性
　　皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。
　　皂苷的表面活性与其分子内部的亲水性和疏水性结构的比例有关，利用表面活性的性质，可用发泡实验初步判断皂苷类成分的有无。具体的步骤是：取1g中药粉末加水1Om1，煮沸10分钟后过滤，取滤液强力振荡，产生持久性的泡沫（15分钟以上）即呈阳性，含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快就消失，据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。
# 四、溶血性
　　皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用，这是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。
　　但并不是所有皂苷都能破坏红细胞而产生溶血现象，相反，有的皂苷甚至有抗溶血作用。例如人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元（A型）人参皂苷则有抗溶血作用。皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。
　　各类皂苷的溶血作用强弱可用溶血指数表示，溶血指数是指在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度，例如甘草皂苷的溶血指数为1:4000,薯蓣皂苷的溶血指数为1:400000。
　　注意：中药提取液中的一些其他成分，如某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等亦能产生溶血作用，应注意识别。
# 五、熔点与旋光度
　　皂苷：无明显的熔点，一般只有分解点。
　　皂苷元：熔点随分子中的羟基数目的增加而升高。
　　甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋，旋光度还与双键有密切的关系，不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。
# 六、皂苷的水解
　　通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。
　　由于苷键所含的糖一般为α-羟基糖，水解所需的条件较为剧烈，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基移位和构型转化等变化，生成人工产物，给研究工作带来诸多麻烦。
　　因此常需要选用比较温和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
# 七、显色反应
　　1.Liebermann反应：
　　样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。
　　2.醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应：
　　将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸-醋酐（1：20）数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷呈红或紫色，甾体皂苷最终呈蓝绿色。
　　3.三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应：
　　将含皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热生成红色渐变为紫色。在同样条件下，甾体皂苷加热至60 ℃显色，三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。
　　4.三氯甲烷-浓硫酸反应：
　　样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸，在三氯甲烷层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。
　　5.五氯化锑反应：
　　将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水），干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。
　　6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应：
　　在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。

|反应类型|三萜皂苷|甾体皂苷|
|--|--|--|
醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应|呈红或紫色|最终呈蓝绿色
三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应|加热至100℃呈红色，逐渐变为紫色|加热至60℃呈红色至紫色